相變材料（phasechange materials,PCM）的相變儲能是最有效的儲存熱能的方法之一。相變材料是指在恒溫的相變過程中可以吸收或釋放大量熱能的材料。水是最常見的相變材料，1公斤0°C的水轉化為1公斤0°C的冰會釋放333千焦的熱量，這些熱量足以讓1公斤水從1°C加熱到80°C。與顯熱儲能相比，相變儲能具有較高的蓄熱能力和等溫特性。
相變材料可分為無機相變材料和有機相變材料兩種。和無機相變材料相比，有機相變材料具有自成核、共融、沒有相分離和過冷度低等優點，具有很好的應用前景。但是有機相變材料存在相變時體積變化大、泄露和熱導率低的問題，限制了其應用。將相變材料微膠囊化是現在最常用的方法之一，即將相變材料包覆在殼層內。這樣不僅可以有效防止泄露問題，提高了其穩定性，而且可以顯著提高相變材料和基體材料的接觸面積，進而可以提高熱傳導。
圖：相變材料微膠囊
很多聚合物材料已經被用作相變材料微膠囊包覆的殼層材料，比如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、脲醛樹脂和蜜胺樹脂等。微膠囊化技術常采取的技術方法有原位聚合法、界面聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶膠-凝膠法等，然而這些反應都需要大量的表面活性劑，反應過程比較復雜，也不符合綠色生產的要求。
皮克林（Pickering）乳液是用固體顆粒穩定的乳液，以Pickering乳液為模板制備相變材料微膠囊是一種比較簡單和環保的方法，與傳統乳狀液相比，不使用表面活性劑，具有更好的穩定性和可持續性等優點。纖維素納米晶（Cellulose nanocrystal,CNC）是從天然纖維素中提取的棒狀納米材料，具有來源廣泛、機械性能強、水分散性好、比表面積大、表面易改性、生物相容性好和可降解等優點，具有廣泛的應用前景。而且研究表明，CNC具有優異的Pickering乳化性能。
華南師范大學張振特聘研究員團隊和加拿大滑鐵盧大學KamC.Tam合作，以CNC為乳化劑構筑了油相為石蠟和苯乙烯的水包油Pickering乳液，然后通過Pickering乳液聚合，制備了以石蠟(PW)為芯材、聚苯乙烯(PS)為殼層、CNC為殼層增強材料的相變材料微膠囊(PW@PS/CNC)。PW@PS/CNC的潛熱能高達160.3J/g，包覆率達到83.5%。
在冷熱循環100次后，仍能保持99.3%的潛熱能，具有較高的穩定性。石蠟是一種烴類混合物，根據烷烴的C原子數不同，其相變溫度在47℃~64攝氏度之間，是比較常用的相變材料，本文使用的石蠟相變溫度在58℃~62℃之間，可以應用在保溫杯、暖手袋和醫用熱敷材料等領域。在Pickering乳液聚合中，交聯的聚苯乙烯由于界面張力逐步在界面形成相變材料的殼層，CNC嵌在殼層中，提高了相變材料的穩定性和機械性能。
此外，為了進一步探究以CNC穩定的Picking乳液為模板制備PCMs微膠囊的應用范圍，以及尋找更加綠色的相變材料，本項目也將脂肪酸作為相變材料，成功構筑以椰子油（coconutoil,CO）為芯材、聚苯乙烯為殼層、CNC為殼層增強材料的PCM微膠囊(CO@PS/CNC)，椰子油的相變溫度在25℃左右，可以應用在節能環保建材和智能織物等領域。該成果以“Microencapsulation of Phase Change Materials with Polystyrene / Cellulose Nanocrystal Hybrid Shellvia Pickering Emulsion Polymerization”為標題發表在ACS Sustainable Chemistry&Engineering上。
在本論文中，作者以石蠟、苯乙烯、引發劑AIBN和交聯劑DVB為油相，以CNC為乳化劑，制備了水包油Pickering乳液，通過苯乙烯和DVB的聚合和交聯，在乳液液滴內生成的交聯PS不能溶在油相中，由于界面張力的作用遷移到油水界面處繼續交聯形成殼層。
本項目中，作者首先制備了CNC穩定的石蠟Pickering乳液，并沒有包覆交聯PS殼層，其中PW@CNC1、PW@CNC2、PW@CNC3樣品中作為水相的CNC分散液中的質量分數依次為0.1%、0.2%、0.5%，它們的熱穩定性和潛熱隨著CNC含量的增加顯著的增大，但是其熱穩定性仍然不能滿足要求。
項目中制備的PW@PS/CNC具有極好的熱穩定和較高的潛熱(160.2J/g)，其漿料在冷熱循環了100次后能達到99.4%的穩定性。通過與純石蠟的熱焓相比較，計算得到PW@PS/CNC的包覆率達83.5%，并且通過其SEM圖像可以看出PW@PS/CNC具有規整的類球形結構，并且經過100次熱循環后仍然保持結構的穩定，CNC仍然嵌在PW@PS/CNC的表面上。
通過測試PW@PS/CNC漿料對實際系統溫度的調節能力，對其蓄熱性能進行了研究。把裝有相同質量PW@PS/CNC漿體和水的容器浸入設定溫度的水浴中，然后記錄PW@PS/CNC漿料和水的溫度隨時間的變化。圖8a,b分別顯示了PW@PS/CNC漿料和水在加熱和冷卻過程中溫度隨時間的變化。在加熱過程中，將水的溫度從25℃提高到70℃只需要3分鐘，而PW@PS/CNC漿料則需要13分鐘。冷卻過程中，水從85℃降至30℃需要4分鐘，而PW@PS/CNC漿料冷卻到30℃則需要16分鐘。
本項目通過對石蠟的成功包覆證明了以CNC穩定的Picking乳液為模板制備相變材料微膠囊的可行性，這是一種非常高效、經濟、綠色的方法生產PCMs微膠囊。以石蠟為相變材料的微膠囊可以應用在保溫杯、暖手寶等領域，利用相變材料的相變過程將熱量迅速吸收使水溫降到合適的溫度，并較長時間保持在這個溫度。
本項目探索了一種利用CNC穩定的Pickering乳液制備相變材料微膠囊的技術和應用，相變材料微膠囊具有可設計的特性，可以通過調節相變溫度和殼層等條件，使相變材料具有更加廣泛的應用領域，如應用在建筑、紡織、農業、食品保溫、航天航空、消防等領域。
本項目的相關技術和應用已經申請相關專利。
