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利用微藻制備生物燃料現(xiàn)狀及應(yīng)用前景
時(shí)間:2010-07-19 來源:imsia
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作為化石燃料的替代,生物燃料的發(fā)展已在國(guó)際上得到廣泛的重視。在生物燃料的眾多原料中,藻類由于具有分布廣、油脂含量高、生長(zhǎng)周期短等特點(diǎn),而被科研人員認(rèn)為是最有希望和前途的可再生能源之一。藻類中用于制備生物燃料的是微藻。微藻種類繁多,分布極其廣泛川,生長(zhǎng)條件要求很低。利用微藻制備生物燃料已成為熱點(diǎn)。

1 國(guó)內(nèi)外利用微藻制備生物燃料研究歷程和最新進(jìn)展

1.1研究歷程回顧

國(guó)外微藻的研究起步較早,早在上世紀(jì)50年代,美國(guó)麻省理工學(xué)院就在校園內(nèi)建筑物的屋頂開始進(jìn)行養(yǎng)殖藻類生產(chǎn)生物燃料的試驗(yàn),并在研究報(bào)告中第一次提到了藻類生物燃料。

1978年,美國(guó)能源部可再生能源國(guó)家實(shí)驗(yàn)室開展了養(yǎng)殖微藻生產(chǎn)生物燃料項(xiàng)目研究(Aquatic Spices Program,簡(jiǎn)稱ASP項(xiàng)目),從微藻篩選、微藻生化機(jī)理分析、工程微藻制備到中試研究。該項(xiàng)目持續(xù)到1996年,在實(shí)驗(yàn)室研究的基礎(chǔ)上,研究人員在美國(guó)加利福尼亞州、夏威夷州、新墨西哥州等地進(jìn)行了中試放大。中試裝置運(yùn)行了1年,可獲得高達(dá)0.05kg(m2/d)的工程微藻,微藻的含油量達(dá)到40%60%19781996年期間累計(jì)投人科研經(jīng)費(fèi)2505萬美元。該研究室也是迄今對(duì)微藻研究最全面和權(quán)威的機(jī)構(gòu)。由于油價(jià)上漲,2007年底美國(guó)能源部又將這個(gè)中斷了11年之久的項(xiàng)目重新啟動(dòng)川。

更直接將微藻用于生產(chǎn)生物柴油的是美國(guó)人吉姆·塞爾斯,他為此還專門建立了一個(gè)生物柴油公司。他用透明的大塑料袋種植海藻,這既可以讓充足的光線進(jìn)人,又能防止其它種類的海藻人侵。他稱自己的發(fā)明是全規(guī)模海藻“反應(yīng)堆”。他用2條長(zhǎng)105m、間隔lm左右的平等軌道固定大塑料袋,一旦海藻長(zhǎng)成,就被送到煉油廠制備油料。然后再轉(zhuǎn)化成生物柴油。

美國(guó)和日本的一些研究機(jī)構(gòu)也開展了相關(guān)工作,如1978年美國(guó)科羅拉多州戈?duì)柕?a href=/topic/1206.html target=_blank>太陽能研究所在1個(gè)直徑20m的池塘中培植微藻,1年收獲微藻4t,從中提煉出300多升燃油。1988年日本一家公司發(fā)現(xiàn)綠藻能吸收大量二氧化碳生成油脂,提出了利用綠藻將二氧化碳轉(zhuǎn)化為石油的設(shè)想。1993年,以色列耶路撒冷希伯里大學(xué)Ben-zionGinzberg教授成功地用高蛋白質(zhì)含量的鹽藻獲得了低硫、低氮的優(yōu)質(zhì)石油。

1.2最新進(jìn)展概述

進(jìn)人21世紀(jì)后,國(guó)外在該領(lǐng)域的研究工作出現(xiàn)新進(jìn)展,逐步從實(shí)驗(yàn)室走向中試和生產(chǎn)放大階段。2002年,美國(guó)圣地亞國(guó)家實(shí)驗(yàn)室利用分子生物學(xué)反應(yīng)工程技術(shù)進(jìn)行了增加微藻細(xì)胞含油量和產(chǎn)量方面的研究,制取出性能類似大豆油的海藻油,油脂含量豐富,可生產(chǎn)生物燃料。該實(shí)驗(yàn)室稱,此技術(shù)僅需美國(guó)土地面積的0.3%就可生產(chǎn)出滿足全美國(guó)需要的運(yùn)輸燃料。該項(xiàng)目的目標(biāo)是到2010年能獲得經(jīng)濟(jì)可行的生物柴油。

在我國(guó),雖然微藻養(yǎng)殖歷史不長(zhǎng),技術(shù)上較先進(jìn)國(guó)家存在一定差距,但近十多年來卻發(fā)展很快。除了養(yǎng)殖發(fā)展十分迅速外,在利用微藻制備生物燃料的研究上也取得了很大進(jìn)展。2004年,清華大學(xué)生物技術(shù)研究所繆曉玲教授等發(fā)表論文闡述其研究進(jìn)展和成果,該研究團(tuán)隊(duì)通過異養(yǎng)轉(zhuǎn)化細(xì)胞工程技術(shù)獲得了高脂含量的異養(yǎng)小球藻細(xì)胞,其脂含量高達(dá)細(xì)胞干重的55%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),是自養(yǎng)藻細(xì)胞的4倍,利用酸催化醋交換技術(shù)一步得到的生物柴油符合ASTM的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。清華大學(xué)還開發(fā)了微藻異養(yǎng)發(fā)酵生產(chǎn)生物柴油技術(shù)。通過細(xì)胞控制技術(shù)獲得異養(yǎng)小球藻。異養(yǎng)小球藻細(xì)胞中油脂類化合物大量增加,蛋白質(zhì)含量下降。實(shí)驗(yàn)室研究結(jié)果表明與常規(guī)制備技術(shù)相比,成本下降5-8倍,油脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)99%以上。

中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院、中科院海洋研究所等單位也于2005年申請(qǐng)并得到資助,經(jīng)過2年來的努力,建立了化學(xué)法和脂肪酶法生產(chǎn)生物柴油關(guān)鍵技術(shù)與工藝路線,生物柴油的純度達(dá)到98%以上,并對(duì)海藻油脂的制備進(jìn)行了研究。此外,山東海洋工程研究院、撫順石化研究院均已開展微藻利用的探索,在微藻篩選和培育方面進(jìn)行了深人研究,目前都已取得一定的成果。

恩澤院士近年來進(jìn)人綠色化學(xué)領(lǐng)域,積極倡導(dǎo)開展微藻生物質(zhì)燃料的研究,在其倡議之下,2009228,中石化與中科院“微藻生物柴油成套技術(shù)”合作項(xiàng)目。閡恩澤指出,從微藻轉(zhuǎn)化為生物柴油的過程中,微藻是基礎(chǔ),光反應(yīng)器是轉(zhuǎn)化關(guān)鍵,要自始至終加強(qiáng)戰(zhàn)略研究。中國(guó)科學(xué)院與中國(guó)石化合作開發(fā)微藻生物柴油技術(shù),近期要完成小試研究;2015年前后實(shí)現(xiàn)戶外中試裝置研發(fā);遠(yuǎn)期將建設(shè)萬噸級(jí)工業(yè)示范裝置。

2005年,美國(guó)GreenFuel技術(shù)公司開發(fā)的海藻技術(shù)于在ArizonaAPS電廠完成了中試。選用高生長(zhǎng)率的海藻,置于裝有水的大型試管內(nèi),并曝置于直接的陽光照射下。這項(xiàng)技術(shù)預(yù)計(jì)2008年開始商業(yè)化生產(chǎn)。

加拿大國(guó)際能源公司于200711月初宣布啟動(dòng)“海藻變油”研發(fā)計(jì)劃,將從完全基于海藻的光合成來生產(chǎn)可再生柴油和噴氣燃料,海藻具有獨(dú)特的吸收二氧化碳并使之轉(zhuǎn)化為高密度天然油的能力。

美國(guó)全球綠色解決方案公司于200712月中旬發(fā)布海藻作為生物燃料原料的Vertigro工藝的初步試驗(yàn)數(shù)據(jù)。試驗(yàn)表明,采用該公司的生產(chǎn)系統(tǒng),每年每英畝可生產(chǎn)276t海藻生物質(zhì)。將海藻作為燃料的原料,可每年每英畝生產(chǎn)約3.3萬加侖海藻油。20083月,美國(guó)Valencent產(chǎn)品公司又與全球綠色解決方案公司宣布,將其專有的vertigro工藝推向商業(yè)化已處于最后階段,包括海藻生長(zhǎng)、海藻收集和萃取海藻油用于生物柴油3個(gè)步驟。工藝的核心是建在Gravling工業(yè)公司的連續(xù)閉環(huán)生物反應(yīng)器。在生物反應(yīng)器中,水中的海藻通過1ro英尺長(zhǎng)紫外線穩(wěn)定的直立塑料管循環(huán),在塑料管中海藻暴露在太陽光下。上方敞口的生物反應(yīng)器的重要特點(diǎn)是,有很大的表面暴露在太陽光下,沒有水的蒸發(fā)損失。在25-30天之后就可以收集海藻,這時(shí)海藻的含油量約在50%左右。用Vertigro工藝,生物柴油的產(chǎn)量要比用常規(guī)農(nóng)作物生產(chǎn)的生物柴油多20倍,而用水量只有5%

美國(guó)Solazyme生物技術(shù)公司于200879日生產(chǎn)出第一批海藻基可再生生物柴油Sola-dieselRDTM,這種生物柴油的化學(xué)組成與標(biāo)準(zhǔn)的石油基柴油相同,并且,完全可以與現(xiàn)有的運(yùn)輸燃料基礎(chǔ)設(shè)施相匹配。20081月圣丹斯電影節(jié)期間,Solazyme展示了第一輛使用該公司所研制的海藻生物燃料(比例為20%),并實(shí)際在道路上行駛測(cè)試的車輛。

美國(guó)Algend公司于20087月宣布在美國(guó)Maryland投運(yùn)了世界上最大的海藻庫(kù)場(chǎng),目標(biāo)是在美國(guó)沿海地區(qū)建設(shè)海藻制乙醇工場(chǎng)。該公司估算可從一英畝土地生產(chǎn)60[X)力目侖乙醇。按照估計(jì),如果美國(guó)所需乙醇全部從海藻制取,則僅需使用谷物制取乙醇需用土地的3%

美國(guó)可再生能源集團(tuán)(REC)公司于2008821宣布,該公司已擁有規(guī)?;纳虡I(yè)化技術(shù),可煉制和生產(chǎn)大量高質(zhì)量的海藻生物柴油。REG公司計(jì)劃采用專有預(yù)處理技術(shù)對(duì)粗海藻油進(jìn)行凈化和精制。然后采用與目前商業(yè)規(guī)模生物柴油生產(chǎn)過程相似的系統(tǒng),使之轉(zhuǎn)化為生物柴油。REG公司表示,該公司已擁有從各種海藻菌株產(chǎn)生油的煉制技術(shù),生產(chǎn)的海藻生物柴油質(zhì)量超過ASTM標(biāo)準(zhǔn)。該公司已能夠中型規(guī)模預(yù)處理和生產(chǎn)高質(zhì)量海藻生物柴油,并將使海藻基生物柴油技術(shù)推向商業(yè)化生產(chǎn)。在放大方案中,REG公司計(jì)劃使海藻生物柴油商業(yè)化生產(chǎn)量與現(xiàn)在應(yīng)用的其他植物油和動(dòng)物脂肪為原料的裝置相當(dāng)。作為商業(yè)化工藝過程的一部分,采用REG公司的預(yù)處理技術(shù)對(duì)粗海藻油進(jìn)行凈化和精致。然后采用與現(xiàn)在商業(yè)規(guī)模生物柴油生產(chǎn)過程相似的系統(tǒng),使之轉(zhuǎn)化為生物柴油。盡管加工海藻油存在各種挑戰(zhàn),但REG公司生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量已超過ASTMD6751EN14214規(guī)格。

美國(guó)亞利桑那州立大學(xué)于200895日宣布,與Heliae開發(fā)公司和亞利桑那科學(xué)基金會(huì)(SFAz)合作,取得了一項(xiàng)研究與商業(yè)化突破,從海藻開發(fā)、生產(chǎn)和銷售煤油基航空燃料。據(jù)稱,研究人員在海藻基生物燃料和生物材料方面的研究工作,已從實(shí)驗(yàn)室走向中試和生產(chǎn)階段。他們的發(fā)現(xiàn)可取得降低成本的效益成果。

除科研機(jī)構(gòu)外,眾多的生物燃料公司、投資公司也涌人該研究領(lǐng)域。美國(guó)Sapphire公司于20089月宣布投資1億美元開展養(yǎng)殖海藻生產(chǎn)生物燃料的研究,比爾蓋茨私人名下的投資公司Caseade investments和為洛克菲勒家族服務(wù)的投資合作商venrock Partner是該公司2個(gè)引人注目的投資商。SapPhire公司于2008528宣稱通過一種用太陽光、二氧化碳和光合海藻的工藝研制出了辛烷值達(dá)91的綠色汽油。

石油公司也加人了這股熱潮。Shell公司與美國(guó)從事海藻生物燃料業(yè)務(wù)的HR生物石油公司于200712月組建合資企業(yè)Cellena公司,在夏威夷用2.5公頃面積的實(shí)驗(yàn)基地作為海藻養(yǎng)殖場(chǎng),建設(shè)利用海藻生長(zhǎng)和生產(chǎn)植物油用以轉(zhuǎn)化為生物燃料的中試裝置,進(jìn)行為期2年的生產(chǎn)生物柴油實(shí)驗(yàn)。chevron公司也與美國(guó)可再生能源國(guó)家實(shí)驗(yàn)室、Solazyme公司簽署了協(xié)議,共同開展研究工作。

2 利用微藻制備生物燃料的應(yīng)用前景

大力發(fā)展利用微藻制備生物燃料產(chǎn)業(yè),不但可以解決傳統(tǒng)原料來源單一、價(jià)格昂貴等一系列問題,它還有著其自身的發(fā)展優(yōu)勢(shì),包括:

l)和現(xiàn)已初步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的玉米等糧食作物制取生物柴油的方式相比,海洋微藻產(chǎn)量高,單位面積產(chǎn)量是糧食的幾十倍,生長(zhǎng)周期短、繁殖快,并且培養(yǎng)時(shí)間短,在很短的時(shí)間內(nèi)可獲得大量產(chǎn)品。

2)微藻在水域(淡水或海水均可)中生長(zhǎng)繁殖,不依靠土壤,不存在與農(nóng)業(yè)用地相競(jìng)爭(zhēng)的問題,不占用耕地,不影響農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。

3)微藻的含油量相對(duì)較高,其生長(zhǎng)繁殖和油脂的制備都可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)自動(dòng)化。

4)微藻個(gè)體小、木素含量很低,易粉碎干燥,用藻類來生產(chǎn)液體燃料所需處理和加工條件相對(duì)較低,生產(chǎn)成本與其他生物燃料原料相比相對(duì)較低。

5)微藻生長(zhǎng)可以消耗大量的二氧化碳,并且在微藻培育過程中加人二氧化碳,可令微藻的產(chǎn)量大幅度增加,從微藻到油的生產(chǎn)過程也可以實(shí)現(xiàn)零排放,具有良好的環(huán)保效益。例如,我國(guó)海南綠地微藻生物科技公司通過利用二氧化碳廢氣來養(yǎng)殖微藻生產(chǎn)生物柴油的試驗(yàn)近日在海南省樂東黎族自治縣獲得成功,微藻含油率達(dá)到28%-32%,該公司計(jì)劃投資2980萬美元在海南建設(shè)干微藻項(xiàng)目,項(xiàng)目建成投產(chǎn)后可形成年產(chǎn)生物柴油30t的生產(chǎn)能力。

3結(jié)論

利用微藻制備生物燃料研究增長(zhǎng)趨勢(shì)十分明顯,已經(jīng)逐漸掀起一股熱潮。美國(guó)能源部對(duì)利用微藻制備生物燃料已進(jìn)行了20多年的研究,并取得了很大進(jìn)展。其他國(guó)家、科研機(jī)構(gòu)、各大公司(包括著名的Shen、Chevron等大型石油公司)也在該領(lǐng)域紛紛投人資金。全球有很大的海域還沒有開發(fā)利用,若充分利用這些海域大量培養(yǎng)藻類,可以最大效用的利用資源和帶來經(jīng)濟(jì)收益。但同時(shí)該研究也面臨著問題,包括如何選擇、種植微藻,以及如何更有效地提煉油脂、降低前期研發(fā)投資等,都有待科研人員進(jìn)一步深人解決。
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